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標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查如何進(jìn)行

2019-09-11 作者: 瀏覽數(shù):2011
   一、什么是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)

有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是附有認(rèn)定證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),其一種或多種特性量值用建立了溯源性的程序確定,使之可溯源至準(zhǔn)確復(fù)現(xiàn)的表示該特性值的測量單位,每一種認(rèn)定的特性量值都附有給定置信水平的不確定度。

所有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)都需經(jīng)國家計量行政主管部門批準(zhǔn)、發(fā)布。有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在研制過程中,對材料的選擇、制備、穩(wěn)定性、均勻性、檢測、定值、貯存、包裝、運輸?shù)鹊染M(jìn)行了充分的研究,為了保證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)量值的準(zhǔn)確可靠,研制者一般都要選擇6至8家的機構(gòu)共同為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行測量、定值。
一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)


1.用絕對測量法或兩種以上不同原理的準(zhǔn)確可靠的方法定值。在只有一種定值方法的情況下,用多個實驗室以同種準(zhǔn)確可靠的方法定值;

2.準(zhǔn)確度具有國內(nèi)最高水平,均勻性在準(zhǔn)確度范圍之內(nèi);

3.穩(wěn)定性在一年以上或達(dá)到國際上同類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的先進(jìn)水平;

4.包裝形式符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范的要求。

美國國家標(biāo)準(zhǔn)局的SRM標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),英國的BAS標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),聯(lián)邦德國的BAM標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),我國的GBW標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)等。一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)具有0.3-1%的準(zhǔn)確度。
二級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(GBW(E))

 

1.用與一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行比較測量的方法或一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的定值方法定值;

2.準(zhǔn)確度和均勻性未達(dá)到一級標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的水平,但能滿足一般測量的需要;

3.穩(wěn)定性在半年以上,或能滿足實際測量的需要;

4.包裝形式符合標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)技術(shù)規(guī)范的要求。

GSB(如元素類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)以一些農(nóng)藥類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)):由國家技術(shù)監(jiān)督局標(biāo)準(zhǔn)司批準(zhǔn)。為實施和指定標(biāo)準(zhǔn)的需要而制定,不能用作計量的傳遞。

一般標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/參考物質(zhì)(RM),不含有以上標(biāo)識的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),如國外經(jīng)ISO Guide 34 or /and ISO/IEC 17025等授權(quán)以及國內(nèi)相關(guān)資質(zhì)的生產(chǎn)商所提供的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),如德國Dr.E, 美國SUPLCO、Cerilliant、AccuStandard等,國內(nèi)如環(huán)境檢測科學(xué)研究院標(biāo)識為SB的標(biāo)物、一些標(biāo)識BW的標(biāo)物等(BW的標(biāo)物是未通過總局批準(zhǔn),沒有取得有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)號)。


二、如何檢查

需要核查的范圍
 

1.對于未拆封的CRM,只要保證有效期內(nèi),儲存條件符合要求,包裝完好,不需要期間核查;

由于CRM期間核查,按照證書需要核查不確定度范圍,而不確定度的核查影響因素較多,在實驗室內(nèi)難以操作。此時,實驗室需要制定相應(yīng)管理文件,規(guī)范CRM使用要求和儲存條件。

2. 拆封后,對于使用頻繁、不穩(wěn)定、儲存條件變化、臨近有效期等情況時,也需要對CRM進(jìn)行期間核查。

3.實驗室進(jìn)行期間核查的重點對象為:參考(標(biāo)準(zhǔn))物質(zhì)、質(zhì)控樣品、實驗室配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液等。

     主要的核查方法

      對于有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查,實驗室一般不具備核查的技術(shù)能力,可采用以下方法核查:

1.核查其是否在有效期內(nèi)

2.是否按照該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上所規(guī)定的適用范圍

3.是否按照該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上所規(guī)定的使用說明使用

4.是否按照該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上所規(guī)定的測量方法與操作步驟使用

5.是否按照該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書上所規(guī)定的儲存條件和環(huán)境要求等信息,確保該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值為證書所提供的量值。

以上5點是確保該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的量值為證書所提供的量值。

三、檢查結(jié)論是什么

 

1.若上述情況的核查結(jié)果完全符合要求,實驗室無需再對該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值進(jìn)行重新驗證;

2.如果發(fā)現(xiàn)以上情況出現(xiàn)了偏差,實驗室則應(yīng)對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的特性量值進(jìn)行重新驗證,以確認(rèn)其是否發(fā)生了變化

四、
什么是非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)?

是指未經(jīng)國家行政管理部門審批備案的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),包括:參考(標(biāo)準(zhǔn))物質(zhì)、質(zhì)控樣品、校準(zhǔn)物、自行配置的標(biāo)準(zhǔn)溶液、標(biāo)準(zhǔn)氣體等。

五、
對于非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的核查如何進(jìn)行?
 

1.定期用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)對其特性量值進(jìn)行期間核查;

2.如果實驗室確實無法獲得適當(dāng)?shù)挠凶C標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時,可以考慮采用下列方法進(jìn)行核查:

(a)通過實驗室間比對確認(rèn)量值;

(b)送有資質(zhì)的校準(zhǔn)機構(gòu)進(jìn)行校準(zhǔn);

(c)測試近期參加過能力驗證結(jié)果滿意的樣品

(d)檢測足夠穩(wěn)定且不確定度與被核查對象相近的實驗室質(zhì)量控制樣品。

六、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查內(nèi)容主要包括
 

<一>、狀態(tài)核查

標(biāo)簽是否清洗;

儲存條件是否滿足要求;

是否在有效期內(nèi);

外觀(如顏色、狀態(tài)等)是否有變化

<二>、量值核查

1.優(yōu)選CRM標(biāo)物進(jìn)行量值比對(有CRM可選擇);

2.實驗室間量值比對(推薦);

3.送有資質(zhì)的檢測/校準(zhǔn)機構(gòu)確認(rèn)(用的少);

4.測試近期參加能力驗證且結(jié)果滿意的樣品(有局限);

5.檢測實驗室內(nèi)質(zhì)控樣品(有質(zhì)控樣的前提);

6.采用不同制造商或同一制造商不同批號的RM進(jìn)行比對(推薦);

7.對實驗室配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行期間核查,可采用CRM進(jìn)行核查或用新配置的溶液進(jìn)行核查(多數(shù)情況)。
 

   提請大家注意一下:儀器的期間核查可以選擇性的做,標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的期間核查必須都做。依據(jù):

1)《檢驗檢測機構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定評審準(zhǔn)則》及釋義4.4.6條款規(guī)定:檢驗檢測機構(gòu)應(yīng)建立和保持標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的管理程序。該管理程序中應(yīng)包含標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查程序。

2)CNAS-CL10《檢測和校準(zhǔn)實驗室能力認(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測領(lǐng)域的應(yīng)用說明》

a)5.5.10“當(dāng)需要利用期間核查以保持設(shè)備校準(zhǔn)狀態(tài)的可信度時,應(yīng)按照規(guī)定的程序進(jìn)行。”

b)5.6.3.3條款規(guī)定:標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在使用期間應(yīng)按計劃進(jìn)行期間核查,核查可根據(jù)檢測工作的實際,從標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的性狀是否有異常變化、儲存環(huán)境是否符合要求等方面著手。

如果在期間核查中發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)已經(jīng)分解、產(chǎn)生異構(gòu)體、濃度降低等特性變化,應(yīng)立即停止使用,并追溯對之前檢測結(jié)果的影響,執(zhí)行4.9條款“不符合檢測和校準(zhǔn)工作的控制”

七、標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)三種核查結(jié)果的判定方法

 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)期間核查結(jié)果的判定可分為傳遞比較法、實驗室比對法和控制圖法。


     1 傳遞比較法

被核查RM與CRM或有標(biāo)準(zhǔn)值及不確定度的RM比較,或送至更高標(biāo)準(zhǔn)的實驗室檢測時,可采用此方法。被核查RM和核查標(biāo)準(zhǔn)的測量結(jié)果分別為被核查X標(biāo)準(zhǔn)和X被核查,擴展不確定度分別為U被核查和U標(biāo)準(zhǔn)(擴展不確定度均為U95或包含因子k=2時的不確定度),應(yīng)符合下列關(guān)系:


   

   2 比對法


如果不能采用傳遞比較法,也可以采用n個實驗室比對或?qū)嶒炇覂?nèi)部n臺儀器或n個測量方法比對(n≥2)。比對實驗室和比對儀器/測量方法的準(zhǔn)確度等級要相同或近似,此時采用所有結(jié)果的算術(shù)平均值作為被核查RM量值的最佳估計值X。

 
 

  
3控制圖法

RM的期間核查也可采用控制圖法。常用控制圖有平均值-標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖和平均值-極差控制圖。標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖比極差控制圖有更高的檢出率。標(biāo)準(zhǔn)偏差控制圖要求重復(fù)測量次數(shù)n>10。極差控制圖一般要求n>5。被核查RM的測量結(jié)果偶爾出現(xiàn)在警戒區(qū)是可以的,但此時要密切注意控制圖此后的趨勢,適當(dāng)增加核查次數(shù)。一旦發(fā)現(xiàn)測量結(jié)果超出控制限,則該RM的期間核查的結(jié)果為不合格。
 

  八、制定期間核查計劃
  
 
考慮因素:質(zhì)量活動的重要程度、成本和風(fēng)險以及實驗室資源和能力等因素。
  核查頻率

1.使用頻次高、有效期短、對檢測結(jié)果影響較大的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),縮短間隔;

2.穩(wěn)定性好的RM,可將頻次設(shè)為半年或一年;

3.不常使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì),可在每次使用前進(jìn)行核查。

對經(jīng)驗證穩(wěn)定的RM,可在后續(xù)的期間核查計劃中降低核查頻次。

九、
過期標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是否可以繼續(xù)使用

對于某些CRM或RM,價格昂貴、難以采購、穩(wěn)定性好、實驗室主要用于定性目的等,需要繼續(xù)使用。對該類物質(zhì),需要嚴(yán)格進(jìn)行期間核查,參照上述核查方法,符合判定結(jié)果時,可繼續(xù)使用。保存相關(guān)核查記錄。

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